Нитрон

Н-оксиди азометина, цомп. опште формуле

. Разликовати алдонитрони (Р-Х, Р 'и Р: -орг радикале.) И кетонитрони (Р, Р', Р: -. Орг радикале). Према номенклатури ИУПАЦ-а, назива се Н., додајући реч "оксид" на име. алкилиденамин, нпр.

Н-бензилиденетиламин-Н-оксид. Х. су изомерни у сазиридини (изонитрони).

Х. , по правилу, кристално. ин-ва. ИР спектар има карактеристичност. банд ат 1550-1620 цм 1 (ц = Н), УВ спектри нонцоњугатед Х. л Мак 240 нм (ЛГЕ ~ 4), ПМР спектра алдонитронов Цхем. схифт (д) ~ 7 ппм (а-Х), у НМР спектру 13 Са хемијском. Промена а-Ц атома је ~ 142 м. Д.

Електронска структура водоника може бити представљена резонантним структурама:

Н. - подмазане базе, под дејством к-т, протонирају се дуж О атома формирањем нестабилних соли. Алкилација и ацилација се јављају и на атому О; Ацилација обично прати преуређивање које води до амида:

Х. улази у р-тион 1, 3-додатак са нуклеофилима, формирајући деривате М, М-дисупституисаног хидроксиламина; током хидролизе се формирају карбонилна једињења. и хидро-ксиламини

Ц-атома водоника алкил групе поседују киселина везивање те: лаку замену за деутеријум, халоген, нитро зогруппу ступио алдолне тип кондензације, на пример. :

Х. лако проћи п-Тион Диполарна [3 + 2] -циклохексил додавање са алкена, диена итд Алдонитрони, поготово у случају цис -Лоцатед Х и О атома, више реактивних од кетонитрони.П-иона се може добити са високим приносима дисулфида. хетероциклични. Цпд. , нпр. :

Под утицајем снажних база, Н. пролази кроз прототип од 1, 3 прототропа:

Неки Н. лако дају циклични. димери; када је УВ зрачење изомерисано на оксазиридине, са оптерећењем. долази до инверзне п-иона:

Х. отпоран на деловање већине оксиданата. Водени раствор перјодата оксидише алдонитроне до Н-хидроксиамида. Редукција Х. комплекса металних хидрида доводи до Н, Н-дисупституисаног хидроксиламина, и када је каталитички. азометини и секундарни амини се формирају:

Н. реаговати са замрзавањем. радикали са формирањем нитро-ксил радикала, који се користи у методи спин замка:

Басиц. методе синтезе Х .: 1) кондензација карбонилних једињења. са Н-супституисаним хидроксиламином:

2) алкиловање оксима алкил халидима или незасићеним карбонилним једињењима. , нпр. :

3) кондензација нитрозо-ароматичног. Цпд. витх бензилгалогени-редове или Н-метиленпиридиниевими соли

4) оксидацију Н, Н-дисупституисаног хидроксиламина

Због доступности и разноврсности трансформација Н. широко користи за синтезу комплекса са природом. ин-ин, стабилне нитроксилне радикале и у проучавању механизама р-тионса.

Лит. : Општа органска хемија, транс. са енглеским. , стр. 3, М , 1982, стр. 613-18; Имидазолин нитроксидни радикали, Новосиб. , 1988; Бреуер Ели, Хемија функционалних група, ед. С. Патаи, пт 1, 1982. Л. Б. Володарски.


Хемијска енциклопедија. - М .: Совјетска енциклопедија. Ед. И. Л. Кнуниантс. 1988.