Тхе Арбузов с реакција

(Арбузов с премештање), конвертује. пуни естри к-т тривалентног П под дејством алкилационих или арилационих реагенса у фосфорил једињења. на пример, са формирањем везе Ц-П. :

Ако је алкилхалогенид уведен у п-иони идентичан оној формираној, узима се у каталитичком облику. кол-вах, у другим случајевима - у вишку.

Тхе п-тион дође фосфита (Р'О) 3 П, пхоспхонитес РП (ОР ') 2 пхоспхинитес Р 2 П (ОР' ), као и њихове деривате који садрже најмање једну ОР групу. Супституенти на П атому, смањивање нуклеофилности, смањују реакцију. способност повезивања. Према томе, халофосфити реагују нормално само у присуству. то-Левис. Арил естри долазе у п-тион тешко, са насталом интермедијера се може изоловати типа квазифосфониевое једињења И.

Триметил Фосфит ет ал., Метил естара у присуству. то-Левис дају исте производе, које би се формирале у А. стр. , нпр. :

Као средства за алкиловање и ариловање у А. стр. алкил- и алкилен халиди, могу учествовати халогенирана хетероциклична једињења. Цпд. , халокарбонил једињења. , анхидриди карбоксилних киселина итд. Када се користе халоарили и халогенхетероциклични. Цпд. А. р. обично се одвија под фотокемијом. активација (кроз фазу формирања комплекса са преносом пуњења).

Винил халиди улазе у А. стр. тешко, међутим, у овом случају п-тион НиЦлж катализована 2 , који омогућава добијање нек- винилфосфорилние везу.За синтезу једињења. Садрже алкилни супституенти у

позицији коришћењем п-ционог триалкил са 1-нитро-1-алкена :.

двојне дигалогеналкани итд у зависности од однос реактант форму дец. Цпд.

угљеник тетрахлорид форме попут трихлорометил фосфорил Порт. [нпр. (РО) 2 П (О) ЦЦ1 3 ] анд дихлорметилендифосфорилние [нпр. (РО) 2 П (О) ЦХЦЦ1 2 Б (О) П (ОР) 2 ]; п-тион се убрзава пероксидима или УВ зрачењем.

суседна Хало деривати који садрже најмање један атом са две електрон-привлачно супституената, са пуним фосфити реагују не Арбузов реакционој шеми:

перфлуороолефинс интеракцију. витх триалкил фосфити да се формира као интермедијера фосфоранима

Халогена алдехида и

халокетоне зависности од структуре реактаната и реакционих услова Цијеђење форм винилфосфати ( Перкова Реакција ) или

кето фосфонат

ацил халогенида у п-тион са триалкил облику

кето фосфоната

реагенси РИХ-молекула да садржи електрофил. Х атома, Хал, С, Н ет ал., Долазе у п-тион, односи А. стр. , у овом случају, однос ЕСР-а се не формира, на пример. :

Укупни тиолфосфити су обично узајамни. са алкил халидима и халогенациламинима који нису према шеми А. стр. Посредно формирана овде није квазифосфониевие и квазисулфониевие порт. , распадајуци на халогенофосфите, на пример. :

А. стр. широко се користи за добијање једињења. са везом ССР-а, укључујући пестициде, лек. лекови и друге ектрацтантс. П-тион опен Арбузов ин 1905.

Лит. : БА Арбузов, у књизи. : Реакције и методе за проучавање органских једињења, књига. 3. М., 1954. Е. Е. Нифантиев.

Хемијска енциклопедија. - М .: Совјетска енциклопедија.Ед. И. Л. Кнуниантс. 1988.